表 2 烷基芳烴的底物拓展

研究結果表明：

 對乙基苯類底物對位取代基電子效應影響的考察結果表明，無論苯環上帶有給電子（如甲氧基）還是吸電子取代基（如硼酸酯、乙酰基和酯基等）反應都可以順利進行，并以優異收率獲得苯乙酮類產物。

 該催化氧化體系具有很好的化學選擇性，并沒有觀測到芐位C-C鍵斷裂導致的苯甲酸副產物。

對于芐位苯基取代的二甲苯和環狀的芴，也能在3.6 min的保留時間內，分別獲得79%和85%的收率，以及4.2 mmol/h和3.8 mmol/h的產量。

 對于更加活潑的苯酞，反應則更加迅速，在更高的0.1 M濃度下實現85%的收率，取得7.7 mmol/h的高產量。

最后，對于烷基側鏈遠端取代的（如OTBS、Cl或CN等取代基）底物，反應同樣可以順利進行，以58%～84%的收率和1.9 mmol/h～5.2 mmol/h的產量選擇性地獲得芐位氧化的產物。

為了探究這種協同催化體系可能的機理，作者首先測定了DBA的UV-Vis吸收光譜和熒光發射光譜，結果顯示DBA可以吸收300～420 nm波長范圍內的光子，從而躍遷至激發態（[DBA]*）并發射出400 nm～550 nm的熒光（圖2A）。因此，400 nm LEDs光源可以激發DBA躍遷至激發態。

有研究表明，在有氧條件下氧氣能夠有效地淬滅DBA的熒光，產生DBA的自由基正離子（[DBA]•+）。而DBA的自由基正離子又有足夠的氧化性（E1/2= 1.45 V 相對于乙腈中的SCE[27]，圖2B）將Ce(III)再生為Ce(IV)（E1/2= 0.40 V相對于乙腈中的SCE），從而促進鈰的催化循環，顯著提高催化效率。

圖 2 (A)DBA 的 UV-Vis 吸收和熒光發射光譜,(B)的循環伏安圖,(C)可能的協同催化機理

根據以上的機理實驗和課題組之前對蒽-鈰協同催化和鈰-醇復合物LMCT-HAT催化機制的深入研究，作者提出了以下可能的催化循環：

• 首先，四價的鈰-醇在400 nm LEDs光照下發生光促的LMCT均裂過程，產生三氯乙氧自由基和三價鈰復合物。

• 隨后，三氯乙氧自由基在室溫下通過HAT過程活化乙苯芐位的C-H鍵，產生芐基自由基。芐基自由基再被氧氣捕獲形成芐基過氧自由基，進一步被體系中的還原性物種還原，最終形成氧化產物苯乙酮。

•   基態DBA吸收400 nm LEDs發出的光子躍遷至激發態，隨后被氧氣或體系中產生的過氧物種氧化，產生DBA自由基正離子。

•  DBA自由基正離子進一步與體系中的三價鈰復合物發生SET過程，從而將Ce(III)氧化再生Ce(IV)，自身得到一個電子回到基態，從而同時閉合有機光催化劑循環進和鈰催化循環。